樣品處理是整個(gè)分析測試過(guò)程中的一個(gè)重要環(huán)節,其目的是利用各種化學(xué)方法將待測元素從固(液)態(tài)試樣中定量地以離子形式轉入測試溶液。
選擇合理的樣品分解方法,可使分析手續大大簡(jiǎn)化,使分析方法的適應性、準確性大大提高。 設計最佳樣品處理的原則是: ① 保證樣品中的被測元素全部定量地轉入試液,即樣品分解要完全; ② 避免樣品處理過(guò)程中引入干擾元素,同時(shí)要有利于除去干擾元素; ③ 分解方法要盡量簡(jiǎn)便,易操作,經(jīng)濟、迅速、安全,盡量減少對環(huán)境的污染; ④ 便于成批處理試樣。
要設計出符合這些條件的樣品處理方法,必須深入了解: a)被測元素及其化合物的物理化學(xué)性質(zhì); b)被測元素在樣品中的含量范圍、賦存形態(tài); c)樣品基體組成和性質(zhì); d)采用的最終的測試方法和技術(shù)。 以國內外測定As、Se和Hg所用樣品各種處理方法為例 國內外測定各種樣品中As、Se和Hg,所采用的樣品處理方法大致分為三類(lèi): 1)濕法酸/堿分解; 2)密閉體系燃燒法(氧彈燃燒法); 3)燒結(半熔)法。
在對煤中的微量元素進(jìn)行定性定量檢測的過(guò)程中,樣品的前處理往往比檢測技術(shù)本身還重要。尤其是對于各種原子光譜技術(shù),一般必需制成液體樣品進(jìn)樣或液體進(jìn)樣時(shí)才能達到較高的準確度。
為保證檢測的準確性,在使組成復雜的煤樣品充分溶解的同時(shí),又要避免待檢測元素易揮發(fā)的單質(zhì)或化合物形式的損失。目前國內外還有以下幾種方法: (1)封溶坩堝直接消解。
該方法系采用密閉容器,用混酸直接分解樣品,同時(shí)使用微波爐等加熱消解。具有稱(chēng)樣量少、溶解效率高、操作簡(jiǎn)單、安全,便于控制、避免揮發(fā)的優(yōu)點(diǎn);但直接分解法不可避免地有分解不完全的缺點(diǎn)。
檢測燃燒后的煤灰或煤抽提液樣品中的微量元素時(shí)常用這種方法。 (2)低溫灰化法。
采用等離子體技術(shù)在150℃左右使樣品灰化,再在聚四氟乙烯容器中用混酸分解。該方法是目前公認的較好的預處理技術(shù),但也有設備運行成本高、耗時(shí)長(cháng)等缺點(diǎn)。
濕法酸分解 測定地質(zhì)樣品,常采用HNO3-HF-HClO4體系進(jìn)行酸溶,用該法分解樣品時(shí),若加熱強度稍大,蒸發(fā)過(guò)干,則樣品中的部分Se會(huì )揮發(fā)損失。原因可能是樣品被酸分解生成的Se(ClO4)2可分解為HCl和SeO2,這兩種化合物可以反應生成在較低溫度下可升華的SeCl2。
據資料介紹,當處理樣品時(shí),蒸發(fā)至干,樣品中Se可損失40%左右。因此,用該法分解試樣,必須小心掌握加熱溫度和時(shí)間,蒸到1~2mL透明溶液時(shí),即應停止加熱。
還有采用 HNO3-H2SO4體系酸溶以及HNO3-HClO4體系分解。濕法分解操作手續比較繁雜,且伴隨酸霧揮發(fā)到大氣,對環(huán)境保護不利。
另外,對煤而言,由于煤中含有的大量有機物質(zhì),給酸分解帶來(lái)不便。 氧彈燃燒法 該法是將煤樣置于充滿(mǎn)高壓氧的不銹鋼彈筒內,通電點(diǎn)燃煤樣,煤中有機質(zhì)充分燃燒,無(wú)機礦物質(zhì)也發(fā)生氧化、分解等反應;煤中Se元素轉化為氧化物,再以氣態(tài)形式被溶解到彈筒內的吸收液(水或稀堿)中。
國外有的實(shí)驗室采用此法測煤中Se。其優(yōu)點(diǎn)是樣品處理除氧外,不引入其它試劑,減少了引入干擾元素的機會(huì )。
缺點(diǎn)是對高灰煤可能分解不完全(不能完全燃燒),可導致分析結果偏低;操作較麻煩,處理樣品效率較低;不利于成批分解樣品。 燒結(半熔)法 該法利用艾氏劑與試樣混合均勻,加熱灼燒,使煤中As、Se被氧化為氧化物,繼而與Na2CO3、MgO反應形成砷酸鹽和硒酸鹽。
然后用HCl 溶解灼燒物, As、Se以離子形式轉入溶液。以煤中為例,反應方程式為: 該法優(yōu)點(diǎn)是操作方便易行,便于成批處理分解樣品,只要正確控制灼燒條件,被測元素可定量轉化。
考慮到目前煤中其它元素分析標準中,有多種采用艾氏劑半熔分解煤樣的方法,分析人員易于接受,工作效率較高;國家標準及美國標準也采用艾氏劑半熔法處理樣品。通過(guò)對多種處理方法的比較,本試驗采用半熔法處理樣品。
為使被測元素從灼燒后的試樣中轉入溶液,須用合適的酸將灼燒物溶解。為此,還要就酸的種類(lèi)及加酸方式進(jìn)行實(shí)驗。
酸的種類(lèi) 使用不同的酸來(lái)處理樣品對結果有影響,因此試驗考察了HCl、H2SO4和HNO3在處理灼燒物的溶解情況以及對測定的影響。 H2SO4:試驗發(fā)現用H2SO4溶解灼燒物會(huì )導致CaSO4沉淀,另外H2SO4中含As、Se較高,導致空白過(guò)高,若預先除去,又增加了實(shí)驗工作量,因此,不宜選擇H2SO4作為溶解用酸。
HNO3:試驗發(fā)現HNO3溶樣時(shí),原子吸收信號比HCl介質(zhì)低,其原因可能是HNO3作為氧化劑與樣品中還原物質(zhì)反應,形成亞硝酸,NO2-對Se的氫化物形成有抑制作用。國外有的實(shí)驗室采用HNO3作介質(zhì)進(jìn)行Se的氫化物發(fā)生原子吸收測定,以降低靈敏度為代價(jià),換取較好的穩定性。
HCl:使用HCl溶解灼燒物是國內外普遍采用的方法。氯化物大都為易溶鹽,HCl有還原性,是將Se6+還原為Se4+的還原劑,HCl中的 As、Se含量很少,試劑空白低,對測定有利,本法采用HCl溶解灼燒物。
樣品處理是整個(gè)分析測試過(guò)程中的一個(gè)重要環(huán)節,其目的是利用各種化學(xué)方法將待測元素從固(液)態(tài)試樣中定量地以離子形式轉入測試溶液。
選擇合理的樣品分解方法,可使分析手續大大簡(jiǎn)化,使分析方法的適應性、準確性大大提高。 設計最佳樣品處理的原則是: ① 保證樣品中的被測元素全部定量地轉入試液,即樣品分解要完全; ② 避免樣品處理過(guò)程中引入干擾元素,同時(shí)要有利于除去干擾元素; ③ 分解方法要盡量簡(jiǎn)便,易操作,經(jīng)濟、迅速、安全,盡量減少對環(huán)境的污染; ④ 便于成批處理試樣。
要設計出符合這些條件的樣品處理方法,必須深入了解: a)被測元素及其化合物的物理化學(xué)性質(zhì); b)被測元素在樣品中的含量范圍、賦存形態(tài); c)樣品基體組成和性質(zhì); d)采用的最終的測試方法和技術(shù)。 以國內外測定As、Se和Hg所用樣品各種處理方法為例 國內外測定各種樣品中As、Se和Hg,所采用的樣品處理方法大致分為三類(lèi): 1)濕法酸/堿分解; 2)密閉體系燃燒法(氧彈燃燒法); 3)燒結(半熔)法。
在對煤中的微量元素進(jìn)行定性定量檢測的過(guò)程中,樣品的前處理往往比檢測技術(shù)本身還重要。尤其是對于各種原子光譜技術(shù),一般必需制成液體樣品進(jìn)樣或液體進(jìn)樣時(shí)才能達到較高的準確度。
為保證檢測的準確性,在使組成復雜的煤樣品充分溶解的同時(shí),又要避免待檢測元素易揮發(fā)的單質(zhì)或化合物形式的損失。目前國內外還有以下幾種方法: (1)封溶坩堝直接消解。
該方法系采用密閉容器,用混酸直接分解樣品,同時(shí)使用微波爐等加熱消解。具有稱(chēng)樣量少、溶解效率高、操作簡(jiǎn)單、安全,便于控制、避免揮發(fā)的優(yōu)點(diǎn);但直接分解法不可避免地有分解不完全的缺點(diǎn)。
檢測燃燒后的煤灰或煤抽提液樣品中的微量元素時(shí)常用這種方法。 (2)低溫灰化法。
采用等離子體技術(shù)在150℃左右使樣品灰化,再在聚四氟乙烯容器中用混酸分解。該方法是目前公認的較好的預處理技術(shù),但也有設備運行成本高、耗時(shí)長(cháng)等缺點(diǎn)。
濕法酸分解 測定地質(zhì)樣品,常采用HNO3-HF-HClO4體系進(jìn)行酸溶,用該法分解樣品時(shí),若加熱強度稍大,蒸發(fā)過(guò)干,則樣品中的部分Se會(huì )揮發(fā)損失。原因可能是樣品被酸分解生成的Se(ClO4)2可分解為HCl和SeO2,這兩種化合物可以反應生成在較低溫度下可升華的SeCl2。
據資料介紹,當處理樣品時(shí),蒸發(fā)至干,樣品中Se可損失40%左右。因此,用該法分解試樣,必須小心掌握加熱溫度和時(shí)間,蒸到1~2mL透明溶液時(shí),即應停止加熱。
還有采用 HNO3-H2SO4體系酸溶以及HNO3-HClO4體系分解。濕法分解操作手續比較繁雜,且伴隨酸霧揮發(fā)到大氣,對環(huán)境保護不利。
另外,對煤而言,由于煤中含有的大量有機物質(zhì),給酸分解帶來(lái)不便。 氧彈燃燒法 該法是將煤樣置于充滿(mǎn)高壓氧的不銹鋼彈筒內,通電點(diǎn)燃煤樣,煤中有機質(zhì)充分燃燒,無(wú)機礦物質(zhì)也發(fā)生氧化、分解等反應;煤中Se元素轉化為氧化物,再以氣態(tài)形式被溶解到彈筒內的吸收液(水或稀堿)中。
國外有的實(shí)驗室采用此法測煤中Se。其優(yōu)點(diǎn)是樣品處理除氧外,不引入其它試劑,減少了引入干擾元素的機會(huì )。
缺點(diǎn)是對高灰煤可能分解不完全(不能完全燃燒),可導致分析結果偏低;操作較麻煩,處理樣品效率較低;不利于成批分解樣品。 燒結(半熔)法 該法利用艾氏劑與試樣混合均勻,加熱灼燒,使煤中As、Se被氧化為氧化物,繼而與Na2CO3、MgO反應形成砷酸鹽和硒酸鹽。
然后用HCl 溶解灼燒物, As、Se以離子形式轉入溶液。以煤中為例,反應方程式為: 該法優(yōu)點(diǎn)是操作方便易行,便于成批處理分解樣品,只要正確控制灼燒條件,被測元素可定量轉化。
考慮到目前煤中其它元素分析標準中,有多種采用艾氏劑半熔分解煤樣的方法,分析人員易于接受,工作效率較高;國家標準及美國標準也采用艾氏劑半熔法處理樣品。通過(guò)對多種處理方法的比較,本試驗采用半熔法處理樣品。
為使被測元素從灼燒后的試樣中轉入溶液,須用合適的酸將灼燒物溶解。為此,還要就酸的種類(lèi)及加酸方式進(jìn)行實(shí)驗。
酸的種類(lèi) 使用不同的酸來(lái)處理樣品對結果有影響,因此試驗考察了HCl、H2SO4和HNO3在處理灼燒物的溶解情況以及對測定的影響。 H2SO4:試驗發(fā)現用H2SO4溶解灼燒物會(huì )導致CaSO4沉淀,另外H2SO4中含As、Se較高,導致空白過(guò)高,若預先除去,又增加了實(shí)驗工作量,因此,不宜選擇H2SO4作為溶解用酸。
HNO3:試驗發(fā)現HNO3溶樣時(shí),原子吸收信號比HCl介質(zhì)低,其原因可能是HNO3作為氧化劑與樣品中還原物質(zhì)反應,形成亞硝酸,NO2-對Se的氫化物形成有抑制作用。國外有的實(shí)驗室采用HNO3作介質(zhì)進(jìn)行Se的氫化物發(fā)生原子吸收測定,以降低靈敏度為代價(jià),換取較好的穩定性。
HCl:使用HCl溶解灼燒物是國內外普遍采用的方法。氯化物大都為易溶鹽,HCl有還原性,是將Se6+還原為Se4+的還原劑,HCl中的 As、Se含量很少,試劑空白低,對測定有利,本法采用HCl溶解灼燒物。
食品安全現場(chǎng)快速檢測樣品通常分為客觀(guān)樣品和主觀(guān)樣品兩大類(lèi)。
(l)客觀(guān)樣品 在經(jīng)常性和預防性食品安全衛生監督管理過(guò)程中,為掌握食品安全衛生質(zhì)量,對食品生產(chǎn)、流通環(huán)節進(jìn)行定期或不定期抽樣監測。通常包括下面幾方面:
①食品生產(chǎn)流通過(guò)程中,原料、輔料、半成品及成品抽樣檢驗的樣品,包括生產(chǎn)企業(yè)自檢和監督管理部門(mén)的監測;
②食品添加劑的行政許可抽檢樣品;
③新食品資源或新資源食品的樣品等。
(2)主觀(guān)樣品 針對可能不合格的某些食品或有污染食物中毒或消費者提供情況的可疑食品和食品原料,在不同場(chǎng)所選擇采樣。通常包括以下幾種情況:
①可能不合格食品及食品原料;
②可能污染源,包括容器、用具、餐具、包裝材料、運輸工具等;
③發(fā)生食物中毒的剩余食品,病人嘔吐物、排泄物、血液等;
④已受污染或懷疑受到污染的食品或食品原料;
⑤摻假摻雜的食品;
⑥起期食品以及消費者揭發(fā)不符合衛生要求的食品。望采納。
參考資料:/view/4966286.htm
1.溶劑提取法,同一溶劑中,不同物質(zhì)具有不同的溶解度。
利用混合物中各物質(zhì)溶解度的不同將混合物組分完全或部分分離的過(guò)程稱(chēng)為萃取,也稱(chēng)提取,常用方法有以下幾種:2.浸提法:浸提法又稱(chēng)浸泡法。用于從固體混合物或有機體中提取某種物質(zhì),所采用的提取劑,應既能大量溶解被提取的物質(zhì),又要不破壞被提取物質(zhì)的性質(zhì)。
為了提高物質(zhì)在溶劑中的溶解度,往往在浸提時(shí)加熱。如用索氏抽提法提取脂肪。
提取劑是此類(lèi)方法中重要因素,可以用單一溶劑,也可以用混合溶劑。3.溶劑萃取法:溶劑萃取法用于從溶液中提取某一組分,利用該組分在兩種互不相溶的試劑中分配系數的不同,使其從一種溶液中轉移至另一種溶劑中,從而與其他組分分離,達到分離和富集的目的。
通常可用分液漏斗多次提取達到目的。若被轉移的成分是有色化合物,可用有機相直接進(jìn)行比色測定,即萃取比色法。
萃取比色法具有較高的靈敏度和選擇性,如,雙硫腙法測定食品中的鉛含量。此法設備簡(jiǎn)單、操作迅速、分離效果好,但是,成批試樣分析時(shí)工作量大。
同時(shí),萃取溶劑常易揮發(fā),易燒,且有毒性,操作時(shí)應加以注意。4.鹽析法:向溶液中加入某種無(wú)機鹽,使溶質(zhì)在原溶劑中的溶解度大大降低,而從溶液中沉淀析出,這種方法叫做鹽析。
如在蛋白質(zhì)溶液中加入大量的鹽類(lèi)(硫酸銨),特別是加入重金屬鹽,使蛋白質(zhì)從溶液中沉淀出來(lái)。在進(jìn)行鹽析工作時(shí),應注意溶液中所加入的物質(zhì)的選擇。
它應是不會(huì )破壞溶液中所要析出的物質(zhì),否則達不到鹽析提取的目的。磺化法和皂化法:這是處理油脂或脂肪樣品時(shí)經(jīng)常使用的方法。
例如,殘留農藥分析和脂溶性維生素測定中,油脂被濃硫酸磺化,或被堿皂化,由疏水性變成親水性,使油脂中需檢測的非極性物質(zhì)能較容易地被非極性或弱極性溶劑提取出來(lái)。5.沉淀分離法:沉淀分離法是利用沉淀反應進(jìn)行分離的方法。
在試樣中加入適當的沉淀劑,使被測組分沉淀下來(lái),或將干擾組分沉淀除去,從而達到分離的目的。6.掩蔽法:利用掩蔽劑與樣液中的干擾成分作用,使干擾成分轉變?yōu)椴桓蓴_測定的狀態(tài),即被掩蔽起來(lái)。
運用這種方法,可以不經(jīng)過(guò)分離干擾成分的操作而消除其干擾作用,簡(jiǎn)化分析步驟,因而在食品分析中應用十分廣泛,常用于金屬元素的測定。7.色層分離法:色層分離法又稱(chēng)色譜分離法,是一種在載體上進(jìn)行物質(zhì)分離的方法的總稱(chēng)。
根據分離原理的不同,可分為吸附色譜分離、分配色譜分離和離子交換色譜分離等。此類(lèi)方法分離效果好,近年來(lái)在食品分析中應用得越來(lái)越廣泛。
色層分離不僅分離效果好,而且分離過(guò)程往往也就是鑒定的過(guò)程。本法常用于有機物質(zhì)的分析測定。
8.吸附色譜分離:吸附色譜分離法利用聚酰胺、硅膠、硅藻土、氧化鋁等吸附劑,經(jīng)過(guò)活化處理后,具有適當的吸附能力,可對被測組分或干擾組分進(jìn)行選擇性的吸附而達到分離的目的。比如:食品中色素的測定,可將樣品溶液中的色素經(jīng)吸附劑吸附(其他雜質(zhì)不被吸附),經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌,再用適當的溶劑解吸,得到比較純凈的色素溶液。
吸附劑可以直接加入樣品中吸附色素,也可將吸附劑裝入玻璃管制成吸附柱或涂布成薄層板使用。9.分配色譜分離:分配色譜分離法根據兩種不同的物質(zhì)在兩相中的分配比不同進(jìn)行分離的,兩相中一相是流動(dòng)的,稱(chēng)為流動(dòng)相;另一相是固定的,稱(chēng)為固定相。
當溶劑滲透于固定相中并向上滲透時(shí),分配組分就在兩相中進(jìn)行反復分配,進(jìn)而分離,例如,多糖類(lèi)樣品的紙上層析,樣品經(jīng)酸水解處理,中和后制成試液,在濾紙上進(jìn)行點(diǎn)樣,用苯酚-1%氨水飽和溶液展開(kāi),苯胺鄰苯二酸顯色劑顯色,于105℃加熱數分鐘,可見(jiàn)不同色斑:戊醛糖(紅棕色)、己醛糖(棕褐色)、己酮糖(淡棕色)、雙糖類(lèi)(黃棕色)的色斑。10.離子交換色譜分離:離子交換色譜分離法是利用離子交換劑與溶液中的離子之間所發(fā)生的交換反應來(lái)進(jìn)行分離的方法。
根據被交換離子的電荷分為陽(yáng)離子交換和陰離子交換。該法可用于從樣品溶液中分離待測離子,也可從樣品溶液中分離干擾組分。
分離操作可將樣液與離子交換劑一起混合振蕩或將樣液緩緩通過(guò)事先制備好的離子交換柱,則被測離子與交換劑上的H+或OH-發(fā)生交換,被測離子或干擾組分上柱,從而將其分離。例如,可以利用離子交換色譜分離法制備無(wú)氨水、無(wú)鉛水及分離比較復雜的樣品。
11.濃縮法:食品樣品經(jīng)提取、凈化后,有時(shí)凈化液的體積較大,被測組分的濃度太低,會(huì )影響最后結果的測定。此時(shí)需要對被測樣液進(jìn)行濃縮,以提高被測成分的濃度。
常用的方法有常壓濃縮和減壓濃縮兩種。12.常壓濃縮法:常壓濃縮法只能用于待測組分為非揮發(fā)性的樣品試液的濃縮,否則會(huì )造成待測組分的損失。
操作可采用蒸發(fā)皿直接揮發(fā)。如果溶劑需要回收,則可用一般蒸餾裝置或旋轉蒸發(fā)器。
該法操作簡(jiǎn)便、快速,是常用的方法。13.減壓濃縮法:減壓濃縮法主要用于待測組分為熱不穩定性或易揮發(fā)的樣品凈化液的濃縮,其樣品凈化液的濃縮需采用K-D濃縮器。
濃縮時(shí),水浴加熱并抽氣減壓,以便濃縮在較低的溫度下進(jìn)行,且速度快,可減少被測組分的損失。食品中有機磷農藥的測定(如,甲胺磷。
實(shí)驗中,根據不同的稱(chēng)量對象和不同的天平,需要采用不同的稱(chēng)量方法和操作步驟,常用的幾種稱(chēng)量方法如下: (1)直接稱(chēng)量法:用于稱(chēng)量潔凈干燥的不易潮解或升華的固體試樣。
調節天平零點(diǎn)后,將稱(chēng)量物放置于天平盤(pán)中央,按從大到小的順序加減砝碼或圈碼,使天平達到平衡,所得讀數即為稱(chēng)量物的質(zhì)量。 (2)固定質(zhì)量稱(chēng)量法:用于稱(chēng)取不易吸水、在空氣中能夠穩定存在的粉末或小顆粒樣品。
先按直接稱(chēng)量法稱(chēng)取盛放試樣的空容器質(zhì)量,在已有砝碼的質(zhì)量上再加上欲稱(chēng)取試樣質(zhì)量的砝碼,然后用藥勺將試樣慢慢加入容器中,直到天平達到平衡。 (3)遞減稱(chēng)量法:又稱(chēng)減重稱(chēng)量法。
用于稱(chēng)取易吸水、易氧化或易與CO2反應的物質(zhì)。稱(chēng)出試樣的質(zhì)量不要求固定的數值,只需要在要求的稱(chēng)量范圍內即可。
將適量的試樣裝入干燥潔凈的稱(chēng)量瓶中,將潔凈的小紙條套在稱(chēng)量瓶上,將稱(chēng)量瓶放在天平稱(chēng)盤(pán)上稱(chēng)量其質(zhì)量m1,取出稱(chēng)量瓶,于盛放試樣容器的上方取下瓶蓋,將稱(chēng)量瓶?jì)A斜,用瓶蓋輕敲瓶口,試樣慢慢落入容器中,接近所需要的重量時(shí),用瓶蓋輕敲瓶口,使粘在瓶口的試樣落下,同時(shí)將稱(chēng)量瓶慢慢直立,然后蓋好瓶蓋,再稱(chēng)稱(chēng)量瓶質(zhì)量m2。 兩次質(zhì)量之差就是倒入容器中的第一份試樣的質(zhì)量。
同法可連續稱(chēng)出多份試樣。
1 檢測方案編制前的準備 檢測方案內容包括:選擇采樣點(diǎn)、采樣對象、采樣方法和采樣時(shí)機等。
為了正確制定檢測方案,必須在采樣前對工作場(chǎng)所進(jìn)行現場(chǎng)調查。必要時(shí)可進(jìn)行預采樣。
調查內容主要包括 :工作過(guò)程中使用的原料、輔助材料,生產(chǎn)的產(chǎn)品、副產(chǎn)品和中間產(chǎn)物等的種類(lèi)、數量、純度、雜質(zhì)及其理化性質(zhì)等。工作流程包括原料投入方式、生產(chǎn)工藝、加熱溫度和時(shí)間、生產(chǎn)方式和生產(chǎn)設備的完好程度等。
勞動(dòng)者的工作狀況,包括勞動(dòng)者數、在工作地點(diǎn)停留時(shí)間、工作方式、接觸有害物質(zhì)的程度、頻度及持續時(shí)間等。工作地點(diǎn)空氣中有害物質(zhì)的產(chǎn)生和擴散規律、存在狀態(tài)、估計濃度等。
工作地點(diǎn)的衛生狀況和環(huán)境條件、衛生防護設施及其使用情況、個(gè)人防護設施及使用狀況等。2 檢測點(diǎn)選擇的基本要求 應滿(mǎn)足工作場(chǎng)所有害物質(zhì)職業(yè)接觸限值的要求。
應滿(mǎn)足職業(yè)衛生評價(jià)的要求。應滿(mǎn)足工作場(chǎng)所環(huán)境條件的要求。
在采樣的同時(shí)應作對照試驗,即將空氣收集器帶至采樣點(diǎn),除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品,作為樣品的空白對照。因此檢測方案中樣品數量應加上空白對照數。
3 評價(jià)檢測工作中采樣的要求 評價(jià)檢測適用于建設項目職業(yè)病危害因素預評價(jià)、建設項目職業(yè)病危害因素控制效果評價(jià)和職業(yè)病危害因素現狀評價(jià)等。在評價(jià)職業(yè)接觸限值為時(shí)間加權平均容許濃度時(shí),應選定有代表性的采樣點(diǎn),連續采樣 3 個(gè)工作日,其中應包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作日。
在評價(jià)職業(yè)接觸限值為短時(shí)間接觸容許濃度或最高容許濃度時(shí),應選定具有代表性的采樣點(diǎn),在一個(gè)工作日內空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段進(jìn)行采樣,連續采樣 3 個(gè)工作日。4 定點(diǎn)采樣4.1 定點(diǎn)采樣點(diǎn)的選擇原則 選擇有代表性的工作地點(diǎn),其中應包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高、勞動(dòng)者接觸時(shí)間最長(cháng)的工作地點(diǎn)。
在不影響勞動(dòng)者工作的情況下,采樣點(diǎn)盡可能靠近勞動(dòng)者;空氣收集器應盡量接近勞動(dòng)者工作時(shí)的呼吸帶。在評價(jià)工作場(chǎng)所防護設備或措施的防護效果時(shí),應根據設備的情況選定采樣點(diǎn),在工作地點(diǎn)勞動(dòng)者工作時(shí)的呼吸帶進(jìn)行采樣。
采樣點(diǎn)應設在工作地點(diǎn)的下風(fēng)向,應遠離排氣口和可能產(chǎn)生渦流的地點(diǎn)。4.2 定點(diǎn)采樣點(diǎn)數目的確定 工作場(chǎng)所按產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程,凡逸散或存在有害物質(zhì)的工作地點(diǎn),至少應設置1 個(gè)采樣點(diǎn)。
一個(gè)有代表性的工作場(chǎng)所內有多臺同類(lèi)生產(chǎn)設備時(shí),1~3 臺設置1 個(gè)采樣點(diǎn);4~10 臺設置2 個(gè)采樣點(diǎn);10 臺以上,至少設置3 個(gè)采樣點(diǎn)。一個(gè)有代表性的工作場(chǎng)所內,有2 臺以上不同類(lèi)型的生產(chǎn)設備,逸散同一種有害物質(zhì)時(shí),采樣點(diǎn)應設置在逸散有害物質(zhì)濃度大的設備附近的工作地點(diǎn);逸散不同種有害物質(zhì)時(shí),將采樣點(diǎn)設置在逸散待測有害物質(zhì)設備的工作地點(diǎn),采樣點(diǎn)的數目參照前項確定。
勞動(dòng)者在多個(gè)工作地點(diǎn)工作時(shí),在每個(gè)工作地點(diǎn)設置1個(gè)采樣點(diǎn)。勞動(dòng)者工作是流動(dòng)的時(shí),在流動(dòng)的范圍內,一般每10米設置1個(gè)采樣點(diǎn)。
儀表控制室和勞動(dòng)者休息室,至少設置1 個(gè)采樣點(diǎn)。4.3 定點(diǎn)采樣時(shí)段的選擇 采樣必須在正常工作狀態(tài)和環(huán)境下進(jìn)行,避免人為因素的影響。
空氣中有害物質(zhì)濃度隨季節發(fā)生變化的工作場(chǎng)所,應將空氣中有害物質(zhì)濃度最高季節選擇為重點(diǎn)采樣季節。在工作周內,應將空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作日選擇為重點(diǎn)采樣日。
在工作日內,應將空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段選擇為重點(diǎn)采樣時(shí)段。5 個(gè)體采樣5.1 個(gè)體采樣對象的選定 要在現場(chǎng)調查的基礎上,根據檢測的目的和要求,選擇采樣對象。
在工作過(guò)程中,凡接觸和可能接觸有害物質(zhì)的勞動(dòng)者都列為采樣對象范圍。采樣對象中必須包括不同工作崗位的、接觸有害物質(zhì)濃度最高和接觸時(shí)間最長(cháng)的勞動(dòng)者,其余的采樣對象應隨機選擇。
5.2 個(gè)體采樣對象數量的確定 在采樣對象范圍內,能夠確定接觸有害物質(zhì)濃度最高和接觸時(shí)間最長(cháng)的勞動(dòng)者時(shí),每種工作崗位按下表選定采樣對象的數量,其中應包括接觸有害物質(zhì)濃度最高和接觸時(shí)間最長(cháng)的勞動(dòng)者。每種工作崗位勞動(dòng)者數不足3名時(shí),全部選為采樣對象。
個(gè)體采樣對象數量的確定(續) 在采樣對象范圍內,不能確定接觸有害物質(zhì)濃度最高和接觸時(shí)間最長(cháng)的勞動(dòng)者時(shí),每種工作崗位按下表選定采樣對象的數量。每種工作崗位勞動(dòng)者數不足6名時(shí),全部選為采樣對象。
6 職業(yè)接觸限值 為最高容許濃度的采樣 用定點(diǎn)的、短時(shí)間采樣方法進(jìn)行采樣;選定有代表性的、空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作地點(diǎn)作為重點(diǎn)采樣點(diǎn);在空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段進(jìn)行采樣;采樣時(shí)間一般不超過(guò)15min。7 職業(yè)接觸限值 為短時(shí)間接觸容許濃度的采樣 用定點(diǎn)的、短時(shí)間采樣方法進(jìn)行采樣;選定有代表性的、空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作地點(diǎn)作為重點(diǎn)采樣點(diǎn);在空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段進(jìn)行采樣;采樣時(shí)間一般為15min;采樣時(shí)間不足15min時(shí),可進(jìn)行1次以上的采樣;8 職業(yè)接觸限值 為時(shí)間加權平均容許濃度的采樣 根據工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)濃度的存在狀況,或采樣儀器的操作性能,可選擇個(gè)體采樣或定點(diǎn)采樣,長(cháng)時(shí)間采樣或短時(shí)間采樣方法。
以個(gè)體采樣和長(cháng)時(shí)間采樣為主。8.1 采用個(gè)體采樣方法的采樣 一般采用長(cháng)時(shí)間采樣方法。
選擇有代表性的。
三、抽樣方法種類(lèi)及其意義 抽樣方法可分為兩大類(lèi): 1.隨機抽樣(Probability-Sampling),即在抽樣時(shí),母群體中每一個(gè)抽樣單位被選為樣本之機率相同。
隨機抽樣具有健全之統計理論基礎,可用機率理論加以解釋?zhuān)且环N客觀(guān)而科學(xué)的抽樣方法,在市場(chǎng)調查中通常都用隨機抽樣。 2.非隨時(shí)抽樣(Non-Probabity-Sampling),在抽樣時(shí),抽樣單位被選為樣本之機率為不可知。
非機率抽樣之種類(lèi),主要有四種: (1).便利抽樣(Convenience Sampling) 在樣本之選擇只考慮到接近樣本或衡量便利。如訪(fǎng)問(wèn)過(guò)路行人即為一例。
(2).配額抽樣(Quota Sampling) a選擇「控制特征」,作為將母體細分類(lèi)之標準。 b將母體細分為幾個(gè)子母體,按比較分配各子母體樣本數大小。
c訪(fǎng)查員有極大自由去選擇子母體中之樣本個(gè)體,只要完成配額調查,即告完成。 此一方法因調查偏好及方便,喪失精確度。
抽樣配額分配表,此配額由訪(fǎng)問(wèn)員選定,不做任何修正。 (3).判斷抽樣(Judgement Sampling) 在母體之構體極不相同且樣本數很小之時(shí),根據抽樣設計者之判斷來(lái)選擇樣本個(gè)體,設計者必須對母體有關(guān)特征具有相當了解。
在編制物價(jià)指數時(shí),有關(guān)產(chǎn)品項目選擇及樣本地區之決定,即采用判斷抽樣。 (4).雪球抽樣(Snowball Sampling) 利用隨機方法或社會(huì )調查選出原始受訪(fǎng)者。
再根據原始受訪(fǎng)者提供信息去取得其它受訪(fǎng)者。本法之目的乃母體很難尋找或十分稀少。
例如單親家庭計抽樣屬之。 隨機抽樣之種類(lèi)有: 1.簡(jiǎn)單隨機抽樣(Simple random Sampling) 母體中全部個(gè)體,完全委諸均勻機率分布抽取樣本,使每一個(gè)體被抽出之機率均為己知且相等。
簡(jiǎn)單隨機抽樣為其它各種隨機抽樣方法之基礎。 簡(jiǎn)單隨機抽樣法樣本之取得,對母體編號后以利用隨機數表依機率抽取。
假定由2000名調查對象,以隨機數表隨機抽取150名樣本,其抽樣步驟如下: (1)將2000名調查對象,由0001編至2000等2000個(gè)連續編號。 (2)由隨機數表,利用抽簽方法選取號碼開(kāi)始點(diǎn)。
例如選取為第十五行第四列。 (3)由設定之起始點(diǎn),選取號碼,選取號碼以調查對象之編號位數相同:即1475,9938,4460,0628,。
.,有效號碼樣本2000以下。 (4)若抽樣單位與隨機數表抽樣號碼條件相同即為樣本,大于調查編號,跳過(guò)不取。
(5)若逢重復號碼,亦應跳過(guò)。 (6)依上述方法,連續采用150個(gè)號碼,即為完成樣本選用。
采用簡(jiǎn)單隨機抽樣之時(shí)機: (1)母體小,母體名冊令人滿(mǎn)意且為母體信息唯一來(lái)源。 (2)單位訪(fǎng)問(wèn)成本不受樣本單位所在地遠近之影向。
答案B
對于答案A,用蘇州市的一所重點(diǎn)中學(xué)學(xué)校的學(xué)生視力,代表全市的高中學(xué)生的視力顯然不具有代表性,因為一般來(lái)說(shuō),重點(diǎn)學(xué)校的學(xué)生學(xué)習比較刻苦,視力較差;
對于答案C,用省會(huì )城市居民的收入情況代表這個(gè)省城鎮居民的收入顯然不具有代表性,一般省會(huì )城市居民的收入比非省會(huì )城市的居民收入要高;
對于答案D,省某體校學(xué)生穿鞋尺碼的情況來(lái)推斷該省初中生穿鞋的大小尺碼也不具有代表性,因為體校的學(xué)生的腳要比同齡的非體校的學(xué)生的腳大一些.
所以只有B正確.
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