在煉油工業(yè)中,熱加工是指主要靠熱的作用,將重質(zhì)原料油轉化成氣體、輕質(zhì)油、燃料油或焦炭的一類(lèi)工藝過(guò)程。
熱加工過(guò)程主要包括:熱裂化、減粘裂化和焦化。 熱裂化是以石油重餾分或重、殘油為原料生產(chǎn)汽油和柴油的過(guò)程。
減粘裂化的目的是將重油或減壓渣油經(jīng)輕度裂化使其粘度降低以便符合燃料油的使用要求。 焦化是以減壓渣油為原料生產(chǎn)汽油、柴油等中間餾分和生產(chǎn)石油焦。
在這些過(guò)程中,熱裂化過(guò)程已逐漸被催化裂化所取代。不過(guò)隨著(zhù)重油輕質(zhì)化工藝的不斷發(fā)展,熱裂化工藝又有了新的發(fā)展,國外已經(jīng)采用高溫短接觸時(shí)間的固體流化床裂化技術(shù),處理高金屬、高殘炭的劣質(zhì)渣油原料。
一、熱加工過(guò)程的基本原理 石油餾分及重油、殘油在高溫下主要發(fā)生兩類(lèi)化學(xué)反應:一類(lèi)是裂解反應,大分子烴類(lèi)裂解成較小分子的烴類(lèi),因此從較重的原料油可以得到汽油餾分,中間餾分,以至小分子的烴類(lèi)氣體;另一類(lèi)是縮合反應,即原料和中間產(chǎn)物中的芳烴、烯烴等縮合成大分子量的產(chǎn)物,從而可以得到比原料油沸程高的殘油甚至焦炭。 利用這一原理,熱加工過(guò)程除了可以從重質(zhì)原料得到一部分輕質(zhì)油品外,也可以用來(lái)改善油品的某些使用性能。
下面從化學(xué)反應角度說(shuō)明熱加工過(guò)程裂解反應的基本原理。 ㈠ 烷烴 烷烴在高溫下主要發(fā)生裂解反應。
裂解反應實(shí)質(zhì)是烴分子C-C鏈斷裂,裂解產(chǎn)物是小分子的烴類(lèi)和烯烴。 反應式為: CnH2n+2 –––––> CmH2m + CqH2q+2 ( n = m + q ) 以十六烷為例:C16H34 ––––––>C7H14 + C9H20 生成的小分子烴還可進(jìn)一步反應,生成更小的烷烴和烯烴,甚至生成低分子氣態(tài)烴。
在相同的反應條件下,大分子烷烴比小分子烷烴更容易裂化。 溫度和壓力條件對烷烴的分解反應有重大影響,當溫度在500℃以下,壓力很高時(shí),烷烴斷裂的位置一般發(fā)生在碳鏈C-C的中央,這時(shí)氣體產(chǎn)率低,反應溫度在500℃以上,而壓力較低時(shí),斷鏈位置移到碳鏈的一端。
氣體產(chǎn)率增加,氣體中甲烷含量增加,這是裂解氣體組成的特征。正構烷烴裂解時(shí),容易生成甲烷、乙烷、乙烯、丙烯等低分子烴。
㈡ 環(huán)烷烴 環(huán)烷烴熱穩定性較高,在高溫(500℃~600℃)下可發(fā)生下列反應: 1、單環(huán)烷烴斷環(huán)生成兩個(gè)烯烴分子,如: 在700~800℃條件下,環(huán)己烷分解生成烯烴和二烯烴。 2、環(huán)烷烴在高溫下發(fā)生脫氫反應生成芳烴,如: 雙環(huán)的環(huán)烷烴在高溫下脫氫可生成四氫萘。
3、帶長(cháng)鏈的環(huán)烷烴在裂化條件下,首先側鏈斷裂,然后才是開(kāi)環(huán)。 ㈢ 芳烴 芳烴是對熱非常穩定的組分。
在高溫條件下生成以氫氣為主的氣體,高分子縮合物和焦炭。 低分子芳烴,例如苯、甲苯對熱極為穩定,溫度超過(guò)550℃時(shí),苯開(kāi)始發(fā)生縮合反應,反應產(chǎn)物為聯(lián)苯、氣體和焦炭,當溫度達到800℃以上時(shí),苯裂解生成焦炭為主要反應方向。
多環(huán)芳烴,如萘、蒽等的熱反應和苯相似,它們都是對熱非常穩定的物質(zhì),主要發(fā)生縮合反應,最終導致高度縮合稠環(huán)芳烴?–– 焦炭的先驅物的生成。 二、減粘裂化 減粘裂化是一種淺度熱裂化過(guò)程,其主要目的在于減小原料油的粘度,生產(chǎn)合格的重質(zhì)燃料油和少量輕質(zhì)油品,也可為其它工藝過(guò)程(如催化裂化等)提供原料。
減粘裂化只是處理渣油的一種方法,特別適用于原油淺度加工和大量需要燃料油的情況。 減粘的原料可用減壓渣油、常壓重油、全餾分重質(zhì)原油或拔頭重質(zhì)原油。
減粘裂化反應在450℃~490℃,4MPa~5 MPa的條件下進(jìn)行。反應產(chǎn)物除減粘渣油外,還有中間餾分及少量的汽油餾分和裂化氣。
在減粘反應條件下,原料油中的瀝青質(zhì)基本上沒(méi)有變化,非瀝青質(zhì)類(lèi)首先裂化,轉變成低沸點(diǎn)的輕質(zhì)烴。 輕質(zhì)烴能部分地溶解或稀釋瀝青質(zhì),從而達到降低原料粘度的作用。
裂化反應后的混合物送入分餾塔。為盡快終止反應,避免結焦,必須在進(jìn)分餾塔之前的混合物和分餾塔底打進(jìn)急冷油。
從分餾塔分出氣體、汽油、柴油、蠟油及減粘渣油。上述流程可按兩種減粘類(lèi)型操作。
加熱爐后串聯(lián)反應塔,則為塔式減粘;不串反應塔,則為爐管式減粘。 根據熱加工過(guò)程的原理,減粘裂化是將重質(zhì)原料裂化為輕質(zhì)產(chǎn)品,從而降低粘度,但同時(shí)又發(fā)生縮合反應,生成焦炭,焦炭會(huì )沉積在爐管上,影響開(kāi)工周期,且所產(chǎn)燃料油安定性差,因此,必須控制一定的轉化率。
目前,國內減粘裂化裝置的主要任務(wù)是降低燃料油粘度,即不是以生產(chǎn)輕質(zhì)油品為主要目的,所以對反應深度要求不高,適宜采用塔式減粘工藝。 三、焦炭化過(guò)程(延遲焦化) 焦炭化過(guò)程(簡(jiǎn)稱(chēng)焦化)是提高原油加工深度,促進(jìn)重質(zhì)油輕質(zhì)化的重要熱加工手段。
它又是唯一能生產(chǎn)石油焦的工藝過(guò)程,是任何其它過(guò)程所無(wú)法代替的,焦化在煉油工業(yè)中一直占居著(zhù)重要地位。 焦化是以貧氫重質(zhì)殘油(如減壓渣油、裂化渣油以及瀝青等)為原料,在高溫(400℃~500℃)下進(jìn)行的深度熱裂化反應。
通過(guò)裂解反應,使渣油的一部分轉化為氣體烴和輕質(zhì)油品,由于縮合反應,使渣油的另一部分轉化為焦炭。 一方面由于原料重,含相當數量的芳烴;另一方面焦化的反應條件更苛刻,因此縮合反應占很大比重,生成焦炭多。
煉油工業(yè)中曾經(jīng)用過(guò)的焦化方法主要是釜式焦化,平爐焦化、接觸焦化、延遲焦。
常壓蒸餾和減壓蒸餾習慣上合稱(chēng)常減壓蒸餾,常減壓蒸餾基本屬物理過(guò)程。
原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品(稱(chēng)為餾分),這些油有的經(jīng)調合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠(chǎng),相當大的部分是后續加工裝置的原料,因此,常減壓蒸餾又被稱(chēng)為原油的一次加工。 包括三個(gè)工序:原油的脫鹽、脫水 ;常壓蒸餾;減壓蒸餾。
原油的脫鹽、脫水 又稱(chēng)預處理。從油田送往煉油廠(chǎng)的原油往往含鹽(主要是氯化物)、帶水(溶于油或呈乳化狀態(tài)),可導致設備的腐蝕,在設備內壁結垢和影響成品油的組成,需在加工前脫除。
常用的辦法是加破乳劑和水,使油中的水集聚,并從油中分出,而鹽份溶于水中,再加以高壓電場(chǎng)配合,使形成的較大水滴順利除去。 催化裂化 催化裂化是在熱裂化工藝上發(fā)展起來(lái)的。
是提高原油加工深度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。原料范主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的350 ~ 540℃餾分的重質(zhì)油,催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。
催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。有部分油返回反應器繼續加工稱(chēng)為回煉油。
催化裂化操作條件的改變或原料波動(dòng),可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。 催化重整 催化重整(簡(jiǎn)稱(chēng)重整)是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉化成含芳烴較高的重整汽油的過(guò)程。
如果以80~180℃餾分為原料,產(chǎn)品為高辛烷值汽油;如果以60~165℃餾分為原料油,產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴,重整過(guò)程副產(chǎn)氫氣,可作為煉油廠(chǎng)加氫操作的氫源。重整的反應條件是:反應溫度為490~525℃,反應壓力為1~2兆帕。
重整的工藝過(guò)程可分為原料預處理和重整兩部分。 加氫裂化 是在高壓、氫氣存在下進(jìn)行,需要催化劑,把重質(zhì)原料轉化成汽油、煤油、柴油和潤滑油。
加氫裂化由于有氫存在,原料轉化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可按產(chǎn)品需求調整。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。
延遲焦化 它是在較長(cháng)反應時(shí)間下,使原料深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的,同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。 延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。
延遲焦化的主要操作條件是:原料加熱后溫度約500℃,焦炭塔在稍許正壓下操作。改變原料和操作條件可以調整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。
煉廠(chǎng)氣加工 原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出,總稱(chēng)為煉廠(chǎng)氣,就組成而言,主要有氫、甲烷、由2個(gè)碳原子組成的乙烷和乙烯、由3個(gè)碳原子組成的丙烷和丙烯、由4個(gè)碳原子組成的丁烷和丁烯等。 它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。
發(fā)展煉油廠(chǎng)氣加工的前提是要對煉廠(chǎng)氣先分離后利用。煉廠(chǎng)氣經(jīng)分離作化工原料的比重增加,如分出較純的乙烯可作乙苯;分出較純的丙烯可作聚丙烯等。
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安全基礎知識1. 臨時(shí)用火作業(yè)主要包括哪些內容?1)電焊、氣焊、釬焊、塑料焊等焊接及切割作業(yè);2)電熱處理、電鉆、砂輪、熱煨管和風(fēng)鎬等臨時(shí)用電作業(yè);3)噴燈、火爐、電爐、噴砂、熬瀝青、炒沙子和黑色金屬撞擊等明火作業(yè);4)機動(dòng)車(chē)進(jìn)入正在生產(chǎn)的煉化裝置、在生產(chǎn)區域內設置自帶動(dòng)力源的發(fā)電機和自帶動(dòng)力源的空氣壓縮機。
2.日常安全教育的內容? (1)安全思想和安全意識教育。 (2)國家和地方政府的有關(guān)法律、法規及上級公司有關(guān)的規章制度教育。
(3)安全技術(shù)和安全知識教育。 (4)事故案例的學(xué)習與事故預案的演練。
(5)消防、氣防知識教育。(6)危險化學(xué)品及職業(yè)健康安全知識教育。
3.危險化學(xué)品安全管理規定所稱(chēng)危險化學(xué)品,包括?爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機過(guò)氧化物、有毒品和腐蝕品等。部的危險化學(xué)品安全管理。
4、常見(jiàn)觸電事故的主要原因?觸電事故主要原因有:電氣線(xiàn)路、設備檢修中措施不落實(shí);電氣線(xiàn)路、設備安裝不符合安全要求:非電工任意處理電氣事務(wù);接線(xiàn)錯誤;移動(dòng)長(cháng)、高金屬物體觸碰高壓緝;在高位作業(yè)(天車(chē)、塔、架、梯等)誤碰帶電體或誤送電觸電并墜落;操作漏電的機器設備或使用漏電電動(dòng)工具(包括設備、工具元接地、接零保護措施);設備、工具己有的保護線(xiàn)中斷:電鉆等手持電動(dòng)工具電源線(xiàn)松動(dòng);水泥攪拌機等機械的電機受潮;打窮機等機械的電源線(xiàn)磨損;浴室電源線(xiàn)受潮;帶電源移動(dòng)設備時(shí)因損壞電源絕緣;電焊作業(yè)者穿背心、短褲、不穿絕緣鞋、汗水浸透手套、焊鉗誤碰自身;濕手操作機器按鈕等;因暴風(fēng)雨、雷擊等自然災害導致;現場(chǎng)臨時(shí)用電管理不善導致;人蠻干行為導致(包括盲目闖入電氣設備遮欄內、搭棚、架等作業(yè)中,用鐵絲將電源線(xiàn)與構件綁在一起、遇損壞落地電線(xiàn)用手揀拿等)。5、干粉滅火劑適用于撲救哪些物質(zhì)的火災?主要適用于撲救易燃液體、可燃氣體和電氣火災,有的還適用于撲救木材、輕金屬和堿金屬火災。
6、二氧化碳滅火劑主要適用于撲救哪些物質(zhì)的火災?主要適用于撲救電器、精密儀器、貴重生產(chǎn)設備、圖書(shū)檔案火災以及-些不可用水撲救的物質(zhì)的火災。7、常見(jiàn)物體打擊事故主要有哪幾類(lèi)?常見(jiàn)物體打擊事故主要有以下六類(lèi):1)在高空作業(yè)中,由工具零件、磚瓦、術(shù)塊等物從高處掉落傷人;2)人為亂扔廢物、物傷人;引起重吊裝、拆裝、拆模時(shí),物料掉落傷人;4)設備帶病運行,設備中物體飛出傷人;5)設備運轉中,違章操作,用鐵棍捅卡料,鐵棍飛彈出傷人;6)壓力容器爆炸的飛出物傷人;7)放炮作業(yè)中亂石傷人等。
8、特種作業(yè)人員指哪些人員?(1)電工作業(yè);(2)鍋爐司爐;(3)壓力容器操作;(4)起重機械作業(yè);(5)爆破作業(yè)(6)金屬焊接(氣割)作業(yè);(7)機動(dòng)車(chē)駕駛;(8)建筑登高架設作業(yè)9、引起火災、爆炸事故的點(diǎn)火源有哪幾種?一般情況下有下列八種點(diǎn)火源:明火、自然、高溫表面、輻射熱、沖擊和磨擦、絕熱壓縮、電火花、靜電火花。10、班后防火“五不走”的內容是什么?(1)交接班不交待清楚不走;(2)用火設備火源不熄滅不走;(3)用電設備不拉閘不走;(4)可燃物不清理干凈不走;(5)發(fā)現險情不報告、不處理好不走。
11、事故發(fā)生的主要原因有哪些?(1)設計上的不足;(2)設備上的缺陷;(3)操作上的錯誤;(4)管理上的漏洞;(5)不遵守勞動(dòng)紀律。12、常用的防毒面具有哪些?(1)簡(jiǎn)易防毒面具;(2)橡膠防毒口罩;(3)過(guò)濾式防毒面具;(4)二小時(shí)氧氣呼吸器;(5)化學(xué)生氧式防毒面具自吸式長(cháng)管防毒面具;(6)送風(fēng)式長(cháng)管防毒面具。
13、發(fā)生硫化氫中毒事故較多的地方有哪些?(1)脫水、排污;(2)油罐檢尺;(3)采樣;(4)清污、油罐清洗;(5)回收污油;(6)進(jìn)入廢水井;(7)誤入毒區;(8)搶救他人。14、在易燃易爆場(chǎng)所檢修應注意什么?進(jìn)入地溝或容器進(jìn)行施工、檢修時(shí),應先檢查清楚其中有無(wú)易燃、易爆、有毒氣體,并經(jīng)分析合格、配備足夠的照明方可進(jìn)入。
作業(yè)時(shí),應有三人以上同時(shí)作業(yè)并設專(zhuān)人監護。地溝或容器內外應保持密切聯(lián)系,防止中毒、爆炸事故發(fā)生。
15、對操作有旋轉的機械設備人員穿戴的工作服有何要求?工作服要三緊(袖口、領(lǐng)口、下擺)。不許戴手套、圍巾、不許穿涼鞋、高跟鞋。
女工長(cháng)發(fā)和發(fā)辮不準露出帽外。靜電和雷電防護及接地常識 一、靜電的產(chǎn)生及危害 靜電是指絕緣物質(zhì)上攜帶的相對靜止的電荷,它是由不同物體接 觸摩擦時(shí)在物質(zhì)間發(fā)生了電子轉移而形成的帶電現象。
隨著(zhù)煉油工業(yè)的不斷發(fā)展,我們逐漸認識到靜電的危害,認識到煉油工業(yè)技術(shù)不能隨意越過(guò)靜電所加給的各種限制。靜電之所以能夠造成危害,主要由于它能聚集在物體表面上而達到很高的電位,并發(fā)生靜電放電。
靜電放電有三種形式,⑴電暈放電,⑵刷形放電,⑶火化放電。爆炸和火災是靜電危害中最為嚴重的危害。
靜電電量雖然不大,但因其電壓很高而容易發(fā)生火花放電。若靜電火花放電能量等于或超過(guò)易燃易爆物質(zhì)的最小靜電點(diǎn)能量時(shí),就可能引起燃燒爆炸事故。
二、防止靜電危害的措。
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