(1)反應終點(diǎn)的控制,主要是控制主反應的完成;測定反應系統中是否尚有未反應的原料(或試劑)存在;或其殘存量是否達到一定的限度。
(2)在工藝研究中常用薄層色譜(TLC)或紙色譜、氣相色譜或液相色譜等來(lái)監測反應。一般也可用簡(jiǎn)易快速的化學(xué)或物理方法,如測定其顯色、沉淀、酸堿度、相對密度、折光率等手段進(jìn)行監測。
(3)實(shí)驗室中常采用薄層色譜(TLC)跟蹤檢測,判斷原料點(diǎn)是否消失或原料點(diǎn)幾乎不再變化,除了產(chǎn)物和原料外是否有新的雜質(zhì)斑點(diǎn)生成,這些信息可以決定是否終止反應。①原料點(diǎn)消失說(shuō)明原料反應完全。
②原料點(diǎn)幾乎不再變化,說(shuō)明反應達到平衡。③有新的雜質(zhì)斑點(diǎn),說(shuō)明有新的副反應發(fā)生或產(chǎn)物發(fā)生分解。
在物合成研究中,常發(fā)現反應進(jìn)行到一定程度后,微量原料很難反應完全,繼續延長(cháng)反應時(shí)間,則會(huì )出現新的雜質(zhì)斑點(diǎn)的現象。試驗中一般在原料消失時(shí)或原料斑點(diǎn)幾乎不變而末出現新的雜質(zhì)斑點(diǎn)時(shí)停止反應,進(jìn)行后處理。
滴定分析法中確定滴定終點(diǎn)有幾種方法及簡(jiǎn)單原理
滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液,滴加到被測物質(zhì)的溶液中,直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計量定量反應為止,根據試劑溶液的濃度和消耗的體積,計算被測物質(zhì)的含量。
這種已知準確濃度的試劑溶液稱(chēng)為滴定液。
將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過(guò)程叫做滴定。
當加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計量定量反應完成時(shí),反應達到了計量點(diǎn)。
在滴定過(guò)程中,指示劑發(fā)生顏色變化的轉變點(diǎn)稱(chēng)為滴定終點(diǎn)。
滴定終點(diǎn)與計量點(diǎn)不一定恰恰符合,由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 適合滴定分析的化學(xué)反應應該具備以下幾個(gè)條件:
(1)反應必須按方程式定量地完成,通常要求在99.9%以上,這是定量計算的基礎。
(2)反應能夠迅速地完成(有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應)。
(3)共存物質(zhì)不干擾主要反應,或用適當的方法消除其干擾。
(4)有比較簡(jiǎn)便的方法確定計量點(diǎn)(指示滴定終點(diǎn))。 直接滴定法
1。
測定粘度法:隨著(zhù)反應的進(jìn)行,脲醛樹(shù)脂的分子量不斷增大,粘度也隨之增大,粘度反應了分子量的大小。生產(chǎn)上測定粘度的方法有兩種,一是用4號粘度杯(涂——4杯)來(lái)測定,二是用格氏管測定,即倒泡法。
2。測定渾濁點(diǎn)法:隨著(zhù)樹(shù)脂分子量增加,其水溶性逐漸降低,當然水溶性又與溫度有關(guān)。
故在一定的溫度下,樹(shù)脂水溶性的大小就反映了脲醛樹(shù)脂分子量的大小。渾點(diǎn)測定方法有三種,一是通過(guò)降溫或升溫,觀(guān)察其發(fā)生渾濁的溫度,即渾點(diǎn),渾點(diǎn)高,分子量就大。
再一種是取一滴反應液滴入一定溫度的水中,若呈煙霧狀,則該水的溫度即為渾點(diǎn)(又稱(chēng)霧點(diǎn)),三是一定體積的反應液與一定體積的水混合,觀(guān)察其在多少溫度下發(fā)生渾濁,渾濁的溫度即為渾點(diǎn)。 3。
測定溶水倍數法:在一定的反應液中,不斷加水混合,只到混合液中出現微細不溶物時(shí)停止加水。這時(shí)加水總量與反應液量的比例即為溶水倍數。
溶水倍數越小,則樹(shù)脂的分子量越大。4。
控制反應時(shí)間的方法:在一定的摩爾比、PH值和溫度下,樹(shù)脂的反應程度只與反應時(shí)間有關(guān)。 因而控制反應時(shí)間,就可控制脲醛樹(shù)脂分子量的大小。
反應終點(diǎn)是反應完成,滴定終點(diǎn)是指示劑變色的點(diǎn)。
以酸堿反應為例:其反應終點(diǎn)應該是系統pH=7
而滴定終點(diǎn)和所選指示劑有關(guān),如:酚酞變色范圍在pH=8.2-10
滴定分析中,當滴定至化學(xué)計量點(diǎn)時(shí),往往沒(méi)有任何明顯的外部特征可供判斷,常借助于指示劑的顏色變化來(lái)確定終止滴定,此時(shí)指示劑的變色點(diǎn),即為滴定終點(diǎn)。
滴定終點(diǎn)還可以根據滴定系統中電勢、電導、和吸光度的變化來(lái)判斷,這就需要借助儀器。
酸堿滴定曲線(xiàn)
酸堿滴定曲線(xiàn)就是指滴定過(guò)程中溶液的pH隨滴定劑體積變化的關(guān)系曲線(xiàn)。滴定曲線(xiàn)可以借助酸度計或其他分析儀器測得,也可以通過(guò)計算的方式得到。
滴定突躍
化學(xué)計量點(diǎn)前后±0.1的范圍內pH的急劇變化稱(chēng)為酸堿滴定突躍。這一突躍使得溶液由酸性變?yōu)閴A性,溶液的性質(zhì)由量變引起了質(zhì)變。
滴定誤差
滴定終點(diǎn)與化學(xué)計量點(diǎn)不一定恰好一致,往往存在一定的差別,這一差別稱(chēng)為滴定誤差或稱(chēng)終點(diǎn)誤差。
指示劑選擇
酸堿指示劑可在中和反應終點(diǎn)時(shí)出現顏色變化,因此終點(diǎn)判斷須選擇合適指示劑。
酸堿恰好完全中和的時(shí)刻叫滴定終點(diǎn),為準確判斷滴定終點(diǎn),須選用變色明顯,變色范圍的pH與恰好中和時(shí)的pH吻合的酸堿指示劑。
指示劑的變色范圍越窄越好,pH稍有變化,指示劑就能改變顏色。石蕊溶液由于變色范圍較寬
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