鈾含量的檢測(cè)方法(釷的檢驗(yàn)和測(cè)定方法)
1.釷的檢驗(yàn)和測(cè)定方法
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有的本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類(lèi)食品中天然釷和鈾的測(cè)定。
天然釷測(cè)定方法測(cè)定限為1*10**-8g/g 灰。天然鈾測(cè)定限為乙酸乙酯萃取-熒光計(jì)法2*10**-8g/g灰；三烷基氧膦（TRPO）苯取-熒光計(jì)法1*10**-7g/g灰；N235萃取-分光光度法1.5*10**-8g/g灰；目視熒光法4*10**-7g/g灰；激光熒光法為2.5*10**-8g/g灰。
2 引用標(biāo)準(zhǔn) GB 6768 水中微量鈾分析方法 GB 14883.1 食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn) 總則 3 天然釷測(cè)定方法-三烷基（混合）胺（N235）萃取-分光光度法 3.1 原理 三烷基（混合）胺（N235）是一種混合三烷基（主要辛基）叔胺，其性質(zhì)與三正辛胺相似。 食品灰用硝酸和高氯酸浸取，溶液經(jīng)磷酸鹽沉淀濃集鈾和釷，在鹽析劑硝酸鋁存在下以N235從硝酸溶液中同時(shí)萃取釷和鈾，首先用8mol/L鹽酸溶液反萃取釷，再用水反萃取鈾，分別以鈾試劑III顯色，進(jìn)行分光光度測(cè)定。
本法可用于食品中鈾和釷聯(lián)合或單獨(dú)檢驗(yàn)。 3.2 試劑和材料 3.2.1 釷標(biāo)準(zhǔn)溶液：取0.600g硝酸釷[Th(NO3)4·4H2O]溶于50mL 5mol/L硝酸溶液中，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶，用0.5mol/L硝酸稀釋至刻度，此貯備液用重量法標(biāo)定。
按標(biāo)定結(jié)果用lmol/L硝酸將一定量貯備液準(zhǔn)確稀釋成1.00μgTh/mL的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液。 標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取30.0mL貯備液于燒杯中，加70mL水，加熱至80℃左右，以酚酞作指示劑，用氨水沉淀釷，沉淀用無(wú)灰濾紙過(guò)濾，0.1%氨水洗滌幾次后，放入已恒量的坩堝中烘干，炭化，900℃灼燒成二氧化釷，恒量，計(jì)算出準(zhǔn)確釷含量。
3.2.2 10%N235萃取劑：將50mLN235（工業(yè)純），50mL乙酸乙酯、50ml丙酮混合后，或單用50mLN235，以環(huán)已烷稀釋到500mL，再用2mol/L硝酸溶液萃洗平衡后待用。3.2.3 硝酸鋁溶液：500g硝酸鋁中加少量水和33ml，氨水，加熱溶解后用水稀釋到500ml。
3.2.4 飽和硝酸銨溶液：用2mol/L硝酸溶液配制。3.2.5 0.03%鈾試劑Ⅲ-草酸飽和溶液：稱(chēng)取0.3g鈾試劑Ⅲ，溶解于水中（若溶解不完全，可加少量氫氧化鈉），稀釋至1000ml。
使用前倒此溶液于小試劑瓶中，加入草酸至飽和。3.2.6 8mol/L鹽酸溶液：取333mL鹽酸（優(yōu)級(jí)純），用水稀釋至500ml，加入約1g尿素。
3.3 儀器和器材 3.3.1 分光光度計(jì)： 72型或其他型號(hào)， 3cm比色杯。 3.4 釷工作曲線的繪制 在8個(gè)分液漏斗中各加入10mL1mol/L硝酸溶液， 分別吸入相當(dāng)于0,0.3,0.5,0.7,1.0, 2.0,3.0,4.0μg釷的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液， 按3.5.5~3.5.6條測(cè)定釷的吸光度作為縱坐標(biāo)， 實(shí)標(biāo)加入的釷量為橫坐標(biāo)作圖。
3.5 測(cè)定 3.5.1 采樣、預(yù)處理按GB14883.1規(guī)定進(jìn)行。3.5.2 稱(chēng)取1~2g（精確至0.001g）樣品灰于60mL瓷蒸發(fā)皿中（大米、玉米和肉類(lèi)等含鈣少的樣品灰按50mgCa/g灰的比例加入鈣載體溶液），加入10mL濃硝酸，在沙浴上緩慢蒸發(fā)至干。
將蒸發(fā)皿轉(zhuǎn)入高溫爐500℃灼燒10min（樣品灰灼燒后若呈黑色或灰色時(shí)，可重復(fù)酸浸取，再灼燒處理一次），取出冷卻后加入10mL8mol/L硝酸，加熱溶解后趁熱過(guò)濾。用8mol/L 硝酸洗滌蒸發(fā)皿2~3次，再用熱的稀硝酸洗滌蒸發(fā)皿和殘?jiān)?~3次。
濾液和洗滌液合并于離心管中。3.5.3 攪拌下滴加氨水于上述浸取液中，調(diào)節(jié)溶液pH=9使生成白色沉淀，加熱凝聚。
冷卻后離心，棄去上清液。沉淀用水洗滌一次，離心，棄去上清液。
3.5.4 滴加濃硝酸入離心管，使沉淀剛好溶解。將溶液轉(zhuǎn)移入60mL分液漏斗中，用15mL硝酸鋁溶液分2次洗滌離心管，洗滌液合并入分液漏斗。
3.5.5 加15mL10%N235萃取劑入分液漏斗，萃取5min，靜置分相后棄去水相。用5mL飽和硝酸銨溶液萃洗一次。
3.5.6 萃洗后的有機(jī)相依次用5.0mL和3.5mL8mol/L鹽酸反萃取，每次反萃取5min。二次反萃取液合并于10mL比色管，加入1.00mL0.03%鈾試劑Ⅲ-草酸飽和溶液，用8mol/L鹽酸稀釋到刻度。
搖勻后在分光光度計(jì)（波長(zhǎng)665nm,3cm比色皿）以8.5mL 8mol/L鹽酸代替樣品液加顯色劑作為零值，進(jìn)行比色，測(cè)定釷的吸光度。從工作曲線上查出釷含量。
有機(jī)相可用于測(cè)定鈾（下接7.5.7條）。3.5.7 化學(xué)回收率測(cè)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取1~2g樣品灰（與樣品分析的用灰量相等）于60mL瓷蒸發(fā)皿，加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0mL和10mL硝酸，按3.5.2~3.5.6條與未加釷標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品平行操作。
根據(jù)測(cè)得的釷含量，按式（1）計(jì)算釷的化學(xué)回收率。 3.5.8 試劑空白值的測(cè)定：不用樣品灰按以上測(cè)定程序，以8.5mL 8mol/L鹽酸在比色管中加入顯色劑后作為零值，在同樣條件下測(cè)出吸光度作為試劑空白，應(yīng)在計(jì)算結(jié)果中進(jìn)行校正。
3.6 計(jì)算 A'-N R=━━━。
（1） Ao NMA=━━━。
（2） WR 式中：A--食品中釷含量，μg/kg或μg/L; A'--加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品所測(cè)得的釷含量，μg; Ao--加入釷的量，μg; M--灰樣比，g/kg或g/L; N--樣品測(cè)定時(shí)從釷工作曲線上查得的釷含量，μg; R-一釷的化學(xué)回收率； W--分析樣品灰質(zhì)量，g。4 天然釷測(cè)定方法-PMBP萃取-分光光度法 4.1 原理 食品灰以王水浸取，草酸鹽沉淀載帶釷，1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5（簡(jiǎn)稱(chēng) PMBP）萃取分離后，在6mol/L鹽酸介質(zhì)中，以鈾試劑Ⅲ顯色進(jìn)行分光光度測(cè)定。
4.2 試劑和材料 4.2.1 釷標(biāo)準(zhǔn)溶液、鈾試劑Ⅲ溶液同N235萃取-分光光度法（3.2）。 4.2.2 PMBP萃取劑：。
2.鈾含量計(jì)算
鈾的裂變徑跡密度決定于235U的含量，與照射中子能量以及裂變截面有關(guān)，可用下面公式表示： 核輻射場(chǎng)與放射性勘查 式中：CU為待測(cè)樣品中鈾含量，%；NT為探測(cè)片上裂變徑跡密度，n/cm2;AU為235U的摩爾質(zhì)量，g·mol-1;M 為探測(cè)片所截樣品質(zhì)量，g;NA為阿伏加德羅常數(shù)，6.022*1023mol-1;Q為235U的豐度，0.714%；Φ0為反應(yīng)堆積分中子通量，n·cm-2·s-1；σf為235U對(duì)熱中子的裂變反應(yīng)截面，cm2；ε為探測(cè)器（片）對(duì)碎片的探測(cè)效率，%。
實(shí)際工作中常用相對(duì)測(cè)量方法，即用標(biāo)準(zhǔn)樣品與待測(cè)樣品同等制樣進(jìn)行中子照射，徑跡計(jì)數(shù)，樣品中待測(cè)鈾含量為 核輻射場(chǎng)與放射性勘查 式中：CU、CU標(biāo)為樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品中鈾含量，g/L;T樣、T標(biāo)為樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品的徑跡密度，n/mm2。 如果樣品和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量不同應(yīng)做質(zhì)量校正。
3.鈾是如何提取的
最重的天然元素鈾已經(jīng)成為新能源的主角，那么鈾又是怎樣提煉出來(lái)的呢？ 在居里夫婦發(fā)現(xiàn)鐳以后，由于鐳具有治療癌癥的特殊功效，鐳的需要量不斷增加，因此許多國(guó)家開(kāi)始從瀝青鈾礦中提煉鐳，而提煉過(guò)鐳的含鈾礦渣就堆在一邊，成了“廢料”。
然而，鈾核裂變現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)后，鈾變成了最重要的元素之一。這些“廢料”也就成了“寶貝”。
從此，鈾的開(kāi)采工業(yè)大大地發(fā)展起來(lái)，并迅速地建立起了獨(dú)立完整的原子能工業(yè)體系。 鈾是一種帶有銀白色光澤的金屬，比銅稍軟，具有很好的延展性，很純的鈾能拉成直徑0.35毫米的細(xì)絲或展成厚度0.1毫米的薄箔。
鈾的比重很大，與黃金差不多，每立方厘米約重19克，像接力棒那樣的一根鈾棒，竟有十來(lái)公斤重。 鈾的化學(xué)性質(zhì)很活潑，易與大多數(shù)非金屬元素發(fā)生反應(yīng)。
塊狀的金屬鈾暴露在空氣中時(shí)，表面被氧化層覆蓋而失去光澤。粉末狀鈾于室溫下，在空氣中，甚至在水中就會(huì)自燃。
美國(guó)用貧化鈾制造的一種高效的燃燒穿甲彈—“貧鈾彈”，能燒穿30厘米厚的裝甲鋼板，“貧鈾彈”利用的就是鈾極重而又易燃這兩種性質(zhì)。 鈾元素在自然界的分布相當(dāng)廣泛，地殼中鈾的平均含量約為百萬(wàn)分之2.5，即平均每噸地殼物質(zhì)中約含2.5克鈾，這比鎢、汞、金、銀等元素的含量還高。
鈾在各種巖石中的含量很不均勻。例如在花崗巖中的含量就要高些，平均每噸含3.5克鈾。
依此推算，一立方公里的花崗巖就會(huì)含有約一萬(wàn)噸鈾。海水中鈾的濃度相當(dāng)?shù)?，每噸海水平均只?.3毫克鈾，但由于海水總量極大，且從水中提取有其方便之處，所以目前不少?lài)?guó)家，特別是那些缺少鈾礦資源的國(guó)家，正在探索海水提鈾的方法。
由于鈾的化學(xué)性質(zhì)很活潑，所以自然界不存在游離的金屬鈾，它總是以化合狀態(tài)存在著。已知的鈾礦物有一百七十多種，但具有工業(yè)開(kāi)采價(jià)值的鈾礦只有二、三十種，其中最重要的有瀝青鈾礦（主要成分為八氧化三鈾）、品質(zhì)鈾礦（二氧化鈾）、鈾石和鈾黑等。
很多的鈾礦物都呈黃色、綠色或黃綠色。有些鈾礦物在紫外線下能發(fā)出強(qiáng)烈的熒光，我們還記得，正是鈾礦物（鈾化合物）這種發(fā)熒光的特性，才導(dǎo)致了放射性現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)。
雖然鈾元素的分布相當(dāng)廣，但鈾礦床的分布卻很有限。國(guó)外鈾資源主要分布在美國(guó)、加拿大、南非、西南非、澳大利亞等國(guó)家和地區(qū)。
據(jù)估計(jì)，國(guó)外已探明的工業(yè)儲(chǔ)量到1972年已超過(guò)一百萬(wàn)噸。隨著勘探活動(dòng)的廣泛和深入，鈾儲(chǔ)量今后肯定還會(huì)增加。
我國(guó)鈾礦資源也十分豐富。 鈾礦是怎樣尋找的呢？鈾及其一系列衰變子體的放射性是存在鈾的最好標(biāo)志。
人的肉眼雖然看不見(jiàn)放射性，但是借助于專(zhuān)門(mén)的儀器卻可以方便地把它探測(cè)出來(lái)。因此，鈾礦資源的普查和勘探幾乎都利用了鈾具有放射性這一特點(diǎn)：若發(fā)現(xiàn)某個(gè)地區(qū)巖石、土壤、水、甚至植物內(nèi)放射性特別強(qiáng)，就說(shuō)明那個(gè)地區(qū)可能有鈾礦存在。
鈾礦的開(kāi)采與其它金屬礦床的開(kāi)采并無(wú)多大的區(qū)別。但由于鈾礦石的品位一般很低（約千分之一），而用作核燃料的最終產(chǎn)品的純度又要求很高（金屬鈾的純度要求在99.9%以上，雜質(zhì)增多，會(huì)吸收中子而妨礙鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行），所以鈾的冶煉不象普通金屬那樣簡(jiǎn)單，而首先要采用“水冶工藝”，把礦石加工成含鈾60~70%的化學(xué)濃縮物（重鈾酸銨），再作進(jìn)一步的加工精制。
鈾水冶得到的化學(xué)濃縮物（重鈾酸氨）呈黃色，俗稱(chēng)黃餅子，但它仍含有大量的雜質(zhì)，不能直接應(yīng)用，需要作進(jìn)一步的純化。為此先用硝酸將重鈾酸銨溶解，得到硝酸鈾酰溶液。
再用溶劑萃取法純化（一般用磷酸三丁酯作萃取劑），以達(dá)到所要求的純度標(biāo)準(zhǔn)。 純化后的硝酸鈾酰溶液需經(jīng)加熱脫硝，轉(zhuǎn)變成三氧化鈾，再還原成二氧化鈾。
二氧化鈾是一種棕黑色粉末，很純的二氧化鈾本身就可以用作反應(yīng)堆的核燃料。 為制取金屬鈾，需要先將二氧化鈾與無(wú)水氟化氫反應(yīng)，得到四氟化鈾；最后用金屬鈣（或鎂）還原四氟化鈾，即得到最終產(chǎn)品金屬鈾。
如欲制取六氟化鈾以進(jìn)行鈾同位素分離，則可用氟氣與四氟化鈾反應(yīng)。 至此，能作核燃料使用的金屬鈾和二氧化鈾都生產(chǎn)出來(lái)了，只要按要求制成一定尺寸和形狀的燃料棒或燃料塊（即燃料元件），就可以投入反應(yīng)堆使用了。
但是對(duì)于鈾處理工藝來(lái)說(shuō)，這還只是一半。 我們知道，核燃料鈾在反應(yīng)堆中雖然要比化學(xué)燃料煤在鍋爐中使用的時(shí)間長(zhǎng)得多，但是用過(guò)一段時(shí)間以后，總還是要把用過(guò)的核燃料從反應(yīng)堆中卸出來(lái)，再換上一批新的核燃料。
從反應(yīng)維中卸出來(lái)的核燃料一般叫輻照燃料或“廢燃料”。燒剩下的煤渣一般都丟棄不要了，可這種不能再使用的廢燃料卻還大有用處呢！ 廢燃料之所以要從反應(yīng)堆中卸出來(lái)，并不是因?yàn)槔锩娴牧炎兾镔|(zhì)（鈾235）已全部耗盡，而是因?yàn)槟艽罅课罩凶拥牧炎儺a(chǎn)物積累得太多，致使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)不能正常進(jìn)行了。
所以，廢燃料雖“廢”，但里面仍有相當(dāng)可觀的裂變物質(zhì)沒(méi)有用掉，這是不能丟棄的，必須加以回收。而且在反應(yīng)堆中，鈾238吸收中子，生成钚239。
钚239是原子彈的重要裝藥，它就含在廢燃料中，這就使得用過(guò)的廢燃料甚至比沒(méi)有用過(guò)的燃料還寶貴。除此而外，反應(yīng)堆運(yùn)行期間，還生成其它很多種有用的放射性同位素，它們 蘑菇云 也含在廢燃料中，。
4.鈾的分析和操作
元素名稱(chēng)：鈾（拼音：yóu，英語(yǔ)：Uranium）
元素原子量：238.0
元素類(lèi)型：金屬
元素描述 ： 致密而有延展性的銀白色放射性金屬。鈾在接近絕對(duì)零度時(shí)有超導(dǎo)性，有延展性。鈾的化學(xué)性質(zhì)活潑，易與絕大多數(shù)非金屬反應(yīng)，能與多種金屬形成合金。鈾最初只用做玻璃著色或陶瓷釉料，1938年發(fā)現(xiàn)鈾核裂變后，開(kāi)始成為主要的核原料。
氧化態(tài)：
Main U+6
Other U+2, U+3, U+4, U+5
原子體積：（立方厘米/摩爾）
12.59
密度 ： 18.95 克/立方厘米
熔點(diǎn) ： 1132.0 攝氏度
沸點(diǎn) ： 3818.0 攝氏度
元素在太陽(yáng)中的含量：（ppm）
0.001
元素在海水中的含量：（ppm）
0.00313
晶體結(jié)構(gòu)：晶胞為正交晶胞。
晶胞參數(shù)：
a = 285.37 pm
b = 586.95 pm
c = 495.48 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
發(fā)現(xiàn)人：克拉普羅特（M.H.Klaproth）
發(fā)現(xiàn)年代：1789年
發(fā)現(xiàn)過(guò)程：1789年，由德國(guó)化學(xué)家克拉普羅特（M.H.Klaproth）從瀝青鈾礦中分離出，就用1781年新發(fā)現(xiàn)的一個(gè)行星——天王星命名它為uranium，元素符號(hào)定為U。1841年，佩利戈特（E.M.Peligot）指出，克拉普羅特分離出的"鈾"，實(shí)際上二氧化鈾。他用鉀還原四氯化鈾，成功地獲得了金屬鈾。1896年有人發(fā)現(xiàn)了鈾的放射性衰變。1939年，哈恩（O.Hahn）和斯特拉斯曼（F.Strassmann）發(fā)現(xiàn)了鈾的核裂變現(xiàn)象。自此以后，鈾便變得聲價(jià)百倍。
元素描述：密度19.05±0.02克/厘米3。熔點(diǎn)1132℃，沸點(diǎn)3818℃。共有三種結(jié)晶變體：斜方晶體、四方晶體、體心立方體。鈾是銀白色活潑的金屬，可延展、鍛造，能和所有的非金屬作用（惰性氣體除外）。和許多金屬作用，生成金屬間化合物?？諝庵幸籽趸梢粚影l(fā)暗的氧化膜，能與酸作用，與列約釵拮饔茫
5.鈾的分析和操作
元素名稱(chēng)：鈾（拼音：yóu，英語(yǔ)：Uranium） 元素原子量：238.0 元素類(lèi)型：金屬 元素描述 ： 致密而有延展性的銀白色放射性金屬。
鈾在接近絕對(duì)零度時(shí)有超導(dǎo)性，有延展性。鈾的化學(xué)性質(zhì)活潑，易與絕大多數(shù)非金屬反應(yīng)，能與多種金屬形成合金。
鈾最初只用做玻璃著色或陶瓷釉料，1938年發(fā)現(xiàn)鈾核裂變后，開(kāi)始成為主要的核原料。 氧化態(tài)： Main U+6 Other U+2, U+3, U+4, U+5 原子體積：（立方厘米/摩爾） 12.59 密度 ： 18.95 克/立方厘米 熔點(diǎn) ： 1132.0 攝氏度 沸點(diǎn) ： 3818.0 攝氏度 元素在太陽(yáng)中的含量：（ppm） 0.001 元素在海水中的含量：（ppm） 0.00313 晶體結(jié)構(gòu)：晶胞為正交晶胞。
晶胞參數(shù)： a = 285.37 pm b = 586.95 pm c = 495.48 pm α = 90° β = 90° γ = 90° 發(fā)現(xiàn)人：克拉普羅特（M.H.Klaproth） 發(fā)現(xiàn)年代：1789年 發(fā)現(xiàn)過(guò)程：1789年，由德國(guó)化學(xué)家克拉普羅特（M.H.Klaproth）從瀝青鈾礦中分離出，就用1781年新發(fā)現(xiàn)的一個(gè)行星——天王星命名它為uranium，元素符號(hào)定為U。1841年，佩利戈特（E.M.Peligot）指出，克拉普羅特分離出的"鈾"，實(shí)際上二氧化鈾。
他用鉀還原四氯化鈾，成功地獲得了金屬鈾。1896年有人發(fā)現(xiàn)了鈾的放射性衰變。
1939年，哈恩（O.Hahn）和斯特拉斯曼（F.Strassmann）發(fā)現(xiàn)了鈾的核裂變現(xiàn)象。自此以后，鈾便變得聲價(jià)百倍。
元素描述：密度19.05±0.02克/厘米3。熔點(diǎn)1132℃，沸點(diǎn)3818℃。
共有三種結(jié)晶變體：斜方晶體、四方晶體、體心立方體。鈾是銀白色活潑的金屬，可延展、鍛造，能和所有的非金屬作用（惰性氣體除外）。
和許多金屬作用，生成金屬間化合物?？諝庵幸籽趸梢粚影l(fā)暗的氧化膜，能與酸作用，與列約釵拮饔茫。
6.酶活力的測(cè)定方法有哪些
先附上米氏方程： v=V[s]/(Km+[s]) 下面那個(gè)作圖法就是取這個(gè)方程兩邊倒數(shù)得到的.很容易算. 1.在反應(yīng)中測(cè)出不同底物濃度時(shí)的反應(yīng)速度.以反應(yīng)速度倒數(shù)為縱軸.以底物濃度倒數(shù)為橫軸作圖.得一條直線.為米氏方程推出的[雙倒數(shù)作圖法". 2.很容易得出結(jié)論.直線斜率為Km/V.橫截距為-1/Km.縱截距為1/V. 其中V是最大反應(yīng)速度.Km是米氏常數(shù).指酶反應(yīng)速度為最大反應(yīng)速度一半時(shí)的底物濃度.它就反映了酶的活力.即與底物分子的親和力.此即測(cè)定方法.適用于任何酶.包括樓主說(shuō)的脂肪酶.。
